工程塑料PEEK加工
可使用傳統(tǒng)熱塑性塑料加工設(shè)備,對(duì)聚醚醚酮進(jìn)行加工。未填充和填充牌號(hào)通常以粒料、粉料、或超細(xì)粉料形式供應(yīng)。粒料通常推薦采用注塑、擠出、單絲和包線等加工方式。粉料適用于壓塑成型,而超細(xì)粉料通常用于涂裝、復(fù)合材料預(yù)浸料和模壓成型。
PEEK注塑的一般工藝如下:
1. 干燥:顆粒聚合物一般會(huì)吸收0.5%w/w大氣水分,為了獲得最佳效果,應(yīng)進(jìn)行干燥,直到水分小于0.02%w/w??蓪⒉牧现糜诳諝庋h(huán)爐中,至少在150℃干燥3小時(shí),或在160℃干燥2小時(shí)。如放在干燥箱中干燥,則原料在托盤中的厚度不能超過25mm。并防止污染。
2. 回收利用:可以將余料加以回收并注入純凈材料中。建議不含填充物的回收材料不能超過總重量的30%,含填充的回收混合物則不超過總重量的10%。
3. 熱穩(wěn)定性:如果在熔融過程中設(shè)備停機(jī),而聚合物停留時(shí)間不超過1小時(shí),則在360℃的溫度下材料無明顯的退化現(xiàn)象。但如停機(jī)時(shí)間超過了1小時(shí),則應(yīng)把料筒溫度降到340℃,在此溫度下,材料可以連續(xù)數(shù)小時(shí)保持穩(wěn)定,在繼續(xù)加工時(shí)須提高料筒溫度,如停機(jī)時(shí)間超過3小時(shí),則應(yīng)該清洗料筒??梢杂靡恍┰?80℃溫度下能保持性能穩(wěn)定的材料,如聚醚砜或聚醚酰亞胺,也可以用低MFI的聚乙烯進(jìn)行清潔。
4. 注射機(jī)臺(tái):聚合物的熔點(diǎn)是343℃, 對(duì)于可以保持熔體溫度在360-400℃的傳統(tǒng)機(jī)臺(tái)都可以適用。
5. 料筒容量:由于PEEK聚合物的加工溫度很高,材料的停留時(shí)間必須盡可能短。理想的料筒容量在總射出重量的2-5倍。
6. 噴嘴與閉鎖系統(tǒng):聚合物的熔點(diǎn)很高,如果溫度降到343℃以下,熔融物將很快固化。因此需要將足夠大的加熱器安裝在噴嘴處,以防止降溫很產(chǎn)生“注塑冷料”。
7. 螺桿:建議螺桿的長(zhǎng)徑比L/D的最小值為16:1,但應(yīng)優(yōu)先選用18:1和24:1之間的L/D比值。
8. 料筒溫度:未增強(qiáng)級(jí)別為360-380℃,增強(qiáng)級(jí)為380-400℃。
9. 模具溫度:模具的表面溫度為175-205℃。
10. 注射壓力:一般的注射壓力70-140MPa。
11. 注射速度:中等到高速。
12. 背壓:建議背壓設(shè)定為0-1.0MPa(0-10 kgf/cm2)。
13. 螺桿轉(zhuǎn)速:一般螺桿轉(zhuǎn)速為50-100rpm,對(duì)于強(qiáng)化等級(jí),建議使用較低的螺桿轉(zhuǎn)速。
14. 成型收縮率:不同等級(jí)的聚合物有不同的收縮率,未填充級(jí)別約為:1.2-2.4%,填充級(jí)別為:0.1-1.1%。
15. 二次加工:可進(jìn)行粘合、攻絲,壓入,金屬嵌件,切削加工和表面金屬化等二次加工。
PEEK產(chǎn)業(yè)鏈
PEEK的應(yīng)用
由于聚醚醚酮具有優(yōu)良的綜合性能,在許多特殊領(lǐng)域可以替代金屬、陶瓷等傳統(tǒng)材料。該塑料的耐高溫、自潤(rùn)滑、耐磨損和抗疲勞等特性,使之成為當(dāng)今最熱門的高性能工程塑料之一,它主要應(yīng)用于航空航天、汽車工業(yè)、電子電氣和醫(yī)療器械等領(lǐng)域。
(1)航空航天領(lǐng)域。聚醚醚酮可加工成各種高精度的飛機(jī)零部件,由于其耐水解、耐腐蝕和阻燃性能好,可加工成飛機(jī)的內(nèi)/外部件及火箭發(fā)動(dòng)機(jī)的許多零部件。
德國(guó) AOA Apparatebau Gauting GmbH 公司自行設(shè)計(jì)了一系列擠壓和注射成型的PEEK空中巴士部件。除了完全符合嚴(yán)格的飛機(jī)安全標(biāo)準(zhǔn)外,這些內(nèi)部組件與以前使用的鋁零件相比重量降低約50%,零件成本節(jié)省至75%。
(2)汽車制造。國(guó)際市場(chǎng)上PEEK 樹脂產(chǎn)量的40%用 于汽車工業(yè),利用PEEK良好耐摩擦性能和機(jī)械性能,替代金屬作為制造發(fā)動(dòng)機(jī)內(nèi)罩的材料、汽車軸承、墊片、密封件、離合器齒環(huán)等各種零部件,在汽車的傳動(dòng)、剎車和空調(diào)系統(tǒng)中也用廣泛應(yīng)用。尤其是作為不銹鋼和鈦的替代品,PEEK樹脂是一種非常好的選擇。
(3)工業(yè)領(lǐng)域。聚醚醚酮具有優(yōu)異的尺寸穩(wěn)定性、高剛性、優(yōu)異的摩擦性能、加工過程沒有廢氣產(chǎn)生、易于加工并能耐高壓,常用來制造壓縮機(jī)閥片、活塞環(huán)、密封件等。
(4)醫(yī)療器械。聚醚醚酮可在134℃下經(jīng)受3000次循環(huán)高壓滅菌,這一特性能滿足滅菌要求高、需反覆使用的手術(shù)和牙科設(shè)備的制造,加上它的抗蠕變和耐水解性,用它可制造需高溫蒸汽消毒的各種醫(yī)療器械。尤為重要的是PEEK無毒、質(zhì)輕、耐腐蝕,是與人體骨骼最接近的材料,因此可采用PEEK代替金屬制造人體骨骼。
(5)電子電器領(lǐng)域。電子領(lǐng)域是聚醚醚酮樹脂的第二大應(yīng)用領(lǐng)域,用量約為25%。聚醚醚酮具有優(yōu)異的尺寸穩(wěn)定性、高純度高機(jī)械性能、加工過程無廢氣產(chǎn)生,優(yōu)良的電氣性能,在高溫、高濕等惡劣條件下,聚醚醚酮的絕緣性能仍能保持。特別是在超純水的輸送方面,應(yīng)用聚醚醚酮樹脂制作的管道、閥門、泵,才能使超純水不致受到污染,國(guó)外已廣為采用。
PEEK不僅電絕緣性能優(yōu)異,且加工和化學(xué)性能超群,用其制作的零部件可經(jīng)受熱焊處理的高溫環(huán)境,可以采用多種方式進(jìn)行二次加工。因此PEEK樹脂可用于晶片承載片絕緣膜、連接器、印刷電路板、高溫接插件等,PEEK在電子行業(yè)中還用于μg/L 級(jí)超純水的輸送、貯存設(shè)備,如管道、閥門、泵和容器等。目前國(guó)外許多超大規(guī)模集成電路生產(chǎn)已使用PEEK樹脂。
(6)能源領(lǐng)域。我們面臨最嚴(yán)峻的石油和天然氣挑戰(zhàn)。
在更極端的環(huán)境中運(yùn)行需要技術(shù)創(chuàng)新。抵御更高的溫度和壓力的侵略性化學(xué)物質(zhì)釋放了新的和非常規(guī)的資源。
隨著生產(chǎn)和勘探成本的增加,效率最大化至關(guān)重要。服務(wù)公司正在推動(dòng)高質(zhì)量、實(shí)時(shí)的數(shù)據(jù)傳輸和健壯的工具。
國(guó)際社會(huì)需要安全可靠的石油和天然氣作業(yè)。環(huán)境和政府壓力越來越大,要求增加能源管制。
在這種熱和高腐蝕性條件,PEEK是很好的解決方案。在-196℃(-321F)至260℃(500F)的溫度范圍內(nèi),具有承受207 MPa(30,000 psi)壓力的能力??沙惺軜O端壓力和磨損。在220℃(428F)和4.5 MPa(650 Psi)下,在海水中保持100%的抗拉強(qiáng)度不變,在芳香烴流體中保持100%的抗拉強(qiáng)度不變,100%H2S氣體中可以保持超過75%的拉伸強(qiáng)度。
(7) 電子煙
傳統(tǒng)香煙對(duì)人體最大的危害不在于尼古丁,而在于焦油——一種石油的工業(yè)副產(chǎn)品,被認(rèn)為是肺癌的主要成因。
而電子煙油的成分,除了尼古丁(也有不含尼古丁的煙油)和水外,主要是食用甘油。更重要的是,電子煙油并不燃燒,因此大大減少了二手煙的影響。
據(jù)數(shù)據(jù)統(tǒng)計(jì),2010年全球電子煙市場(chǎng)規(guī)模約為4.16億美元,至2016年市場(chǎng)容量擴(kuò)大至71億美元。六年時(shí)間內(nèi)市場(chǎng)容量擴(kuò)張了17倍,年復(fù)合增速高達(dá)60.5%。電子煙的高速增長(zhǎng)勢(shì)必導(dǎo)致對(duì)傳統(tǒng)煙草的替代。電子煙對(duì)塑膠料的要求:
耐高溫(200℃-300℃)(煙嘴位置可以選擇一般耐熱材料,如POM/PC等等)
良好散熱性(盡量避免產(chǎn)生熱量堆積,是行業(yè)當(dāng)前需解決的難點(diǎn)之一)
環(huán)保無毒(在高溫霧化過程沒有有害物質(zhì)排放,通過FDA認(rèn)證)
無異味(受熱過程不產(chǎn)生異味破壞煙霧口感)
強(qiáng)度足夠滿足日常使用,中輕度磕碰或跌落后能繼續(xù)使用
PEEK耐高溫、耐油耐腐蝕性好,其應(yīng)用于電子煙主要是加熱器、煙油霧化倉(cāng)部分。目前來說,國(guó)內(nèi)電子煙基本上是燒煙油的,用量較少。日本IQOS低溫干燒煙絲的外殼、加熱圈用得多,GLO也用到PEEK料。高端的霧化器油倉(cāng)基本上都會(huì)使用PEEK。
PEEK的市場(chǎng)
PEEK的市場(chǎng)拓展速度一直保持15%以上。其中歐洲占48%,美國(guó)占41%,亞太地區(qū)約占6%,其他地區(qū)約占5%。由于其售價(jià)與其它品種相比過高,導(dǎo)致銷量在特種工程塑料中是最少的。自PEEK樹脂業(yè)務(wù)由英國(guó)-威格斯 VICTREX 接手以來,長(zhǎng)期處于被壟斷地位,由于價(jià)格昂貴,至今大多仍由其獨(dú)家生產(chǎn)經(jīng)營(yíng),英國(guó)-Victrex公司是迄今最大的PEEK生產(chǎn)商,其市場(chǎng)銷量連續(xù)以每年20%的速度增長(zhǎng)。
目前國(guó)內(nèi)現(xiàn)有的廠家生產(chǎn)規(guī)模較小,產(chǎn)品品質(zhì)穩(wěn)定性不夠,不過隨著產(chǎn)品開發(fā)逐漸成熟,價(jià)格逐步降低,相信PEEK的應(yīng)用將會(huì)越來越廣泛。中國(guó)目前處在飛速發(fā)展的時(shí)代,預(yù)計(jì)今后的PEEK消費(fèi)量會(huì)逐漸向中國(guó)轉(zhuǎn)移,因此PEEK在中國(guó)將會(huì)有一個(gè)很大的市場(chǎng)發(fā)展前景。